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高鐵酸鉀在水處理中對(duì)重金屬的去除研究以及在處理其他污染物方面的應(yīng)用

來(lái)源:南京純水設(shè)備??????2019/10/21 14:37:26??????點(diǎn)擊:

www.xueybrygr.cn南京純水設(shè)備】重金屬的污染嚴(yán)重威脅著水生態(tài)環(huán)境和人類健康,需要研發(fā)更加高效、綠色的水處理藥劑。高鐵酸鉀作為新一代的水處理藥劑,以其獨(dú)特的氧化和混凝效果已經(jīng)得到了眾多研究者的深入研究。文章綜述了高鐵酸鹽的制備方法、高鐵酸鉀在水處理中對(duì)重金屬的去除研究以及在處理其他污染物方面的應(yīng)用。

重金屬屬于對(duì)人體危害較大的一類污染物,其毒性大小根據(jù)其形態(tài)不同而不同,部分重金屬毒性較大,在水體中很難去除,而且容易聚集。目前,重金屬的處理方法主要有化學(xué)吸附法、沉淀法、膜法、生物法以及材料法等。

高鐵酸鹽作為一種環(huán)保型綠色,具有很強(qiáng)的氧化能力,氧化還原電位甚至高于臭氧等一些強(qiáng)氧化劑。高鐵酸鹽經(jīng)反應(yīng)后生成的Fe3+具有很好的吸附性,可以通過(guò)更深層次的強(qiáng)化吸附去除水體中污染物。本研究對(duì)高鐵酸鹽的實(shí)際應(yīng)用現(xiàn)狀進(jìn)行綜述。

1、高鐵酸鹽的制備方法

01電解法

電解法即電化學(xué)氧化法,此法以鐵單質(zhì)或鐵化合物為電極,在一定濃度NaOH溶液中,利用電氧化制得高鐵酸鹽,溫度對(duì)其氧化效率有一定的影響,若溫度發(fā)生變化,高鐵酸鹽的分解速率也會(huì)產(chǎn)生相應(yīng)的改變。為解決這個(gè)問(wèn)題,有研究者采用Pt或摻雜B的材料做陽(yáng)極,以熔融態(tài)堿做相應(yīng)的電解質(zhì),降低了制備過(guò)程中溫度的影響。

02 濕式氧化法

濕式氧化法是在高濃度NaOH條件下利用次氯酸鹽氧化鐵鹽生成高鐵酸鈉,由于高鐵酸鈉具有較高的溶解度,向溶液中加入KOH,可以析出高鐵酸鉀晶體。南京去離子水處理設(shè)備該方法雖然制備的高鐵酸鉀純度高,但是制備工藝過(guò)程相對(duì)復(fù)雜,而且產(chǎn)率較低。

03 高溫氧化法

高溫氧化法又稱干式氧化法,該法是將鐵氧化物和硝酸鉀進(jìn)行混合,然后加熱到1100 ℃煅燒制得高鐵酸鉀,但是此法得到的高鐵酸鉀純度很低,產(chǎn)物中鐵的價(jià)態(tài)也不唯一,且易吸收水分,因此不太適用于制備純度很高的高鐵酸鹽。

2、高鐵酸鹽應(yīng)用于單一重金屬的去除

01 高鐵酸鹽對(duì)鉛的去除研究

鉛是一種具有毒性的元素,生物體內(nèi)若含鉛較高,就會(huì)造成鉛中毒。高鐵酸鹽對(duì)鉛的去除,主要依靠反應(yīng)所生成FeOH3的吸附作用,而且在堿性條件下,鉛會(huì)以絡(luò)合態(tài)存在,最終形成PbOH2沉淀,從而將其從水中去除。對(duì)高鐵酸鉀處理模擬高濃度含鉛礦井水中的鉛進(jìn)行了研究,結(jié)果表明,鉛的去除率隨pH的改變而變化,pH8~10范圍內(nèi),鉛去除率達(dá)到95%,去除效果好。利用高鐵酸鉀處理模擬重金屬?gòu)U水,研究表明,pH是影響模擬水樣中鉛去除率的一個(gè)重要因素,不同pH條件下去除率有所不同,但是在一定投加量下,高鐵酸鉀能夠使水中的鉛達(dá)到國(guó)家排放標(biāo)準(zhǔn)。如上所述,高鐵酸鉀對(duì)模擬的含鉛廢水具有較好的去除效果,但是面對(duì)成分復(fù)雜、污染物濃度各異的實(shí)際水體,其具體去除效果和機(jī)理還需深入研究。

02 高鐵酸鹽對(duì)鉻的去除研究

Cr(Ⅵ)是一種致癌物,其毒性大、難去除且有生物放大效應(yīng),對(duì)人類的健康危害巨大,印染、化工、金屬冶煉等企業(yè)排出大量含鉻廢水。Cr(Ⅵ)的去除是靠高鐵酸鉀反應(yīng)產(chǎn)生具有較好的吸附性的Fe(Ⅲ),同時(shí),Cr(Ⅵ)也是強(qiáng)氧化劑,可與還原性物質(zhì)強(qiáng)烈反應(yīng),生成Cr(Ⅲ),進(jìn)而生成CrOH3沉淀從水中去除。利用高鐵酸鉀對(duì)微污染水中的Cr(Ⅵ)進(jìn)行處理,研究表明,當(dāng)氧化和絮凝段的pH與時(shí)間為一定值時(shí),在相應(yīng)條件下,Cr(Ⅵ)的去除率可達(dá)84.41%南京實(shí)驗(yàn)室純水處理設(shè)備證明了高鐵酸鉀可以高效去除水中的Cr(Ⅵ)。

03 高鐵酸鹽對(duì)類金屬砷的去除研究

砷廣泛分布于自然界,具有生物毒性,常稱其為類金屬。砷的化合物一般分為有機(jī)砷和無(wú)機(jī)砷,其中無(wú)機(jī)砷具有較強(qiáng)毒性。研究表明在生物體內(nèi)砷的價(jià)態(tài)可互相轉(zhuǎn)變;砷在水體中主要以亞Arsenous acid離子和Arsenous acid離子兩種形態(tài)存在,在一定條件下,亞Arsenous acid會(huì)轉(zhuǎn)化成Arsenous acid。對(duì)砷的去除方法一般有化學(xué)沉淀法、鐵氧化法、膜法等,主要是經(jīng)過(guò)反應(yīng)生成難溶的砷沉淀,或者通過(guò)高鐵酸鉀反應(yīng)生成Fe(Ⅲ)對(duì)其進(jìn)行吸附絮凝,最終通過(guò)固液分離去除。As(Ⅲ)在水中的存在形式并不單一,且Fe(Ⅵ)被還原的過(guò)程中存在Fe(Ⅴ)、Fe(Ⅳ)等中間產(chǎn)物,所以FeO42-對(duì)As(Ⅲ)的氧化可能較為復(fù)雜。。

對(duì)pH=7時(shí)Fe(Ⅵ)、As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的主要存在形式進(jìn)行分析,探究Fe(Ⅵ)氧化As(Ⅲ)的機(jī)理,結(jié)果表明,高鐵酸鹽對(duì)As(Ⅲ)的氧化過(guò)程實(shí)際上是氧原子的轉(zhuǎn)移機(jī)制,由于氧原子的轉(zhuǎn)移,最終使As(Ⅲ)被氧化為As(Ⅴ),同時(shí)Fe(Ⅵ)被還原為Fe(Ⅲ)。

Fe(Ⅵ)可以通過(guò)單電子轉(zhuǎn)移過(guò)程氧化底物,產(chǎn)生Fe(Ⅴ)和自由基。然而,這種自由基的產(chǎn)生僅在Fe(Ⅵ)與有機(jī)分子(如苯酚、苯胺)的反應(yīng)中可以觀察到。由Fe(Ⅵ)對(duì)As(Ⅲ)氧化的雙電子轉(zhuǎn)移過(guò)程也得到了實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的驗(yàn)證,與關(guān)于Fe(Ⅵ)氧化其他無(wú)機(jī)含氧陰離子(SO32-、SeO32-)的研究一致。其中,雙電子轉(zhuǎn)移過(guò)程中包含的從FeO42-SO32-的氧傳遞也可由同位素18O示蹤實(shí)驗(yàn)證明。但Fe(Ⅵ)對(duì)As(Ⅲ)的氧化是通過(guò)氧轉(zhuǎn)移的雙電子轉(zhuǎn)移這一理論仍缺少實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)驗(yàn)證。對(duì)廢水中As(Ⅴ)的處理研究表明,pH2.0~3.0時(shí),As(Ⅴ)的去除率高達(dá)到98.0%。對(duì)高濃度含砷廢水進(jìn)行了深度處理研究,結(jié)果表明,在一定工藝條件下,利用高鐵酸鹽處理后砷的出水濃度可達(dá)到國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。

3、高鐵酸鹽對(duì)多種復(fù)雜重金屬的去除

01 高鐵酸鹽同時(shí)去除多種重金屬

廢水中的重金屬離子主要由化工、冶煉等企業(yè)排入水體,不同企業(yè)排出的重金屬種類、含量及各自的存在形態(tài)也不同。待處理廢水中同時(shí)含有兩種或兩種以上重金屬離子時(shí)高鐵酸鹽的去除效果是否受到影響也是一個(gè)值得探究的問(wèn)題。南京工業(yè)純水處理設(shè)備利用高鐵酸鉀同時(shí)去除河水中的重金屬(Cu、MnZn),結(jié)果表明,高鐵酸鉀對(duì)重金屬的去除過(guò)程中,其氧化絮凝作用非常顯著,且去除效率與pH相關(guān),而總體溫度對(duì)高鐵酸鹽和重金屬之間的反應(yīng)沒(méi)有任何影響。利用K2FeO4有效地處理了砷、鉛復(fù)合污染,在K2FeO4投加量為24 mg/L時(shí),對(duì)砷、鉛的去除率分別可達(dá)到99.30%100%,且溶液pH小于7時(shí),同時(shí)去除砷、鉛效果較好。但與單獨(dú)污染相比,低K2FeO4投加量下砷與鉛存在明顯的競(jìng)爭(zhēng)關(guān)系,且K2FeO4的投加量并不是越多越好,這可能與吸附容量有關(guān)。將高鐵酸鉀用于處理砷和銻的組合污染,As(Ⅲ)和Sb(Ⅲ)被氧化后通過(guò)Fe(Ⅵ)的還原產(chǎn)物從溶液中吸附分離。結(jié)果表明,在雙溶質(zhì)溶液中2種元素的吸附速率較單溶質(zhì)溶液有顯著提高,證明砷和銻之間存在協(xié)同作用。

02 高鐵酸鹽去除重金屬絡(luò)合物

由于大量工業(yè)廢水排入水環(huán)境中,導(dǎo)致產(chǎn)生重金屬絡(luò)合污染物,該絡(luò)合污染物成分極其復(fù)雜,一般情況下,水體中都是游離態(tài)重金屬、絡(luò)合態(tài)重金屬以及有機(jī)絡(luò)合物共存。有一些研究利用Fe(Ⅵ)對(duì)這種混合體系進(jìn)行處理,同樣得到了較為理想的效果。

將高鐵酸鹽(Ⅵ)用于處理被金屬(Ⅱ)-絡(luò)合物〔即Cu(Ⅱ)-NTA、Cu(Ⅱ)-EDTACd(Ⅱ)-EDTA〕污染的廢水,提出在高鐵酸鹽(Ⅵ)的存在下,酸性條件有利于金屬(Ⅱ)-絡(luò)合物的降解/礦化,且提高pH12.0的條件下可有效地同時(shí)去除游離銅或鎘。同樣,Cu(Ⅱ)-IDA、Zn(Ⅱ)-IDA、Cd(Ⅱ)-IDANi(Ⅱ)-IDA等水中的金屬-亞氨基二乙酸絡(luò)合物也可先通過(guò)降低pH來(lái)提高Fe(Ⅵ)對(duì)M(Ⅱ)-IDA的解絡(luò)合速率,在總有機(jī)碳(TOC)顯著降低且獲得游離態(tài)金屬離子的情況下再將Fe(Ⅵ)處理的樣品在pH=12.0時(shí),利用Fe(Ⅵ)的氧化作用進(jìn)一步去除水中的金屬離子。在CN-Cu、CN-NiCN-Cu-Ni的混合/絡(luò)合體系中使用高鐵酸鹽(Ⅵ)用于氰的氧化和同時(shí)去除銅或鎳。結(jié)果表明對(duì)于CN-CuCN-Ni系統(tǒng),在pH=10.0時(shí)CN可以發(fā)生快速且有效的氧化,在pH=13.0時(shí)銅幾乎完全被去除,在CN-Cu-Ni體系中也可觀察到類似的結(jié)果,其中通過(guò)用Fe(Ⅵ)處理實(shí)現(xiàn)CNCu的降解,并且部分地除去Ni

4、高鐵酸鹽應(yīng)用于其他污染物的處理

目前,富營(yíng)養(yǎng)化問(wèn)題也極為嚴(yán)重。通過(guò)大量研究總結(jié)發(fā)現(xiàn),磷是造成多數(shù)水體富營(yíng)養(yǎng)化的關(guān)鍵因素。目前單獨(dú)依靠生物法除磷很難滿足要求。因此,利用化學(xué)方法輔助除磷已勢(shì)在必行。利用高鐵酸鹽除磷是利用其很高的氧化性來(lái)氧化含磷化合物,形成難溶磷酸鹽沉淀物,在反應(yīng)過(guò)程中,會(huì)生成一些復(fù)雜的中間絡(luò)合產(chǎn)物,起到吸附和網(wǎng)捕作用,形成沉淀,從而得到去除。吳曉榮通過(guò)研究得到了最佳的除磷工藝條件,利用高鐵酸鉀聯(lián)合聚合硫酸鐵在相應(yīng)的工藝條件下對(duì)磷的去除率可以達(dá)到80%左右,達(dá)到國(guó)家城鎮(zhèn)污水排放標(biāo)準(zhǔn)的一級(jí)A標(biāo)準(zhǔn)。

高鐵酸鉀在去除有機(jī)物、抗生素以及有毒物質(zhì)等方面也有很好的效果。研究表明,高鐵酸鹽和亞硫酸鹽的聯(lián)合,會(huì)提高反應(yīng)的活性,快速去除有機(jī)物。對(duì)比(PMS)和Fe(Ⅵ)單獨(dú)對(duì)抗生素的去除效果,還通過(guò)對(duì)比二者不同比例的混合去除抗生素的效果發(fā)現(xiàn),二者協(xié)同效果更好。研究表明,高鐵酸鹽對(duì)含氮、含硫污染物、抗生素、有毒物質(zhì)以及重金屬的去除具有顯著效果。南京反滲透純水處理設(shè)備研究結(jié)果表明單獨(dú)用高鐵酸鹽處理色度、COD、有毒物質(zhì)效果不明顯,但是,將高鐵酸鹽和硫酸亞鐵按照一定比例混合,可以提高對(duì)色度、COD、有毒物質(zhì)的去除率,分別為96.5%、83%75%。

還有研究證明高鐵酸鹽也可應(yīng)用于水處理工藝的優(yōu)化中,提出500 mg/LK2FeO4能夠有效氧化分解污泥,提高污泥脫水性能和污泥生物降解性。在細(xì)菌100%滅活的情況下分別用低濃度和較高濃度的Fe(Ⅵ)對(duì)二級(jí)處理后的污水進(jìn)行凈化,結(jié)果表明,可以降低生物處理廢水中的TOC,高鐵酸鉀氧化有機(jī)物的機(jī)理得到了更深層次的探討,在一定條件下Ag+的存在可以促進(jìn)反應(yīng)過(guò)程中·OH的產(chǎn)生,進(jìn)一步強(qiáng)化了高鐵酸鉀氧化有機(jī)物的效果,其對(duì)芳香化合物鄰氯苯酚同樣具有處理速度快、處理率高等優(yōu)勢(shì),并且通過(guò)合理利用反應(yīng)過(guò)程中不同價(jià)態(tài)Fe的化學(xué)特性,能極大提高污水處理廠的處理效率。綜上所述,高鐵酸鹽這種具有獨(dú)特性質(zhì)的處理藥劑將會(huì)有更好的發(fā)展前景,具有高效的實(shí)用價(jià)值。

高鐵酸鹽在污水深度處理中的應(yīng)用研究遠(yuǎn)不止上述幾項(xiàng),重金屬污染問(wèn)題日趨嚴(yán)峻,其造成的后果也極其嚴(yán)重。高鐵酸鹽獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)在于極強(qiáng)的氧化性和良好的混凝效果。高鐵酸鹽在降解污染物的過(guò)程中,通過(guò)單電子和雙電子轉(zhuǎn)移的機(jī)制,Fe(Ⅵ)最終被還原為Fe(Ⅲ)或Fe(Ⅱ),反應(yīng)過(guò)程中,中間價(jià)態(tài)還會(huì)產(chǎn)生復(fù)雜絡(luò)合物,產(chǎn)生吸附、電中和以及網(wǎng)捕等正向效果,其具體的反應(yīng)機(jī)理途徑與處理污染物本身的化學(xué)特性相關(guān)。高鐵酸鹽的處理效果與溶液pH的高低密不可分,因此在利用高鐵酸鹽處理污染物時(shí),pH的控制也至關(guān)重要。

高鐵酸鹽在污水深度處理中具有很高的實(shí)際應(yīng)用價(jià)值,然而在實(shí)際的生產(chǎn)和制備過(guò)程中,也存在著很多問(wèn)題,比如其穩(wěn)定性以及高昂的成本限制了大規(guī)模的制備和應(yīng)用,但隨著高鐵酸鹽的合成方法不斷優(yōu)化、日漸成熟,這已不能成為阻礙其廣泛應(yīng)用的因素。雖然目前利用高鐵酸鹽處理水中重金屬還處于實(shí)驗(yàn)室的研究階段,但是近年來(lái)這個(gè)方法已經(jīng)得到了廣泛的認(rèn)可與關(guān)注。隨著對(duì)多項(xiàng)污染物處理?xiàng)l件和降解機(jī)理研究的不斷深入、不斷完善,將很快體現(xiàn)出高效的應(yīng)用價(jià)值。

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